935-04-6 BenzylvinylEther

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Homogene Zersetzung von Vinylethern. Die Bildungswärme von Ethanal‐2‐yl

M. Rossi, DM Golden

Abstrakt

Die thermische unimolekulare Zersetzung von drei Vinylethern wurde in einer VLPP-Apparatur untersucht. Die Hochdruck-Geschwindigkeitskonstante für die Retro-En-Reaktion von Ethylvinylether wurde durch log k (Sek. – 1)=(11,47 plus 0,25) – (43,4 ± 1,{{12}) angepasst. })/2.303 RT bei{{0}} K und die von t-Butylvinylether um log k (sec−1)=(12.00 ± 0.27) - (38.4 ± 1,0)/2,303 RT bei{{0}} K. Aus den experimentellen Daten konnten keine Beweise für die Konkurrenz des homolytischen Bindungsspaltungsprozesses bei höherer Energie erhalten werden. Die mit der C‐O‐Bindungsspaltungsreaktion kompatible Geschwindigkeitskonstante im Fall von Benzylvinylether war log k (sec−1)=(16,63 ± 0,30) – (53,74 ± 1,0)/2,303 RT bei{{0}} K. Zusammen mit ΔHf,30{{10}}0(Benzyl·)=47,0 kcal/mol, die Aktivierungsenergie für diese Reaktion ergibt sich ΔHf,3000(CH2CHO)=plus 3,0 ± 2,0 kcal/mol und eine entsprechende Resonanzstabilisierungsenergie von 3,2 ± 2,0 kcal/mol für das 2--Ethanalylradikal.

Literatur zitiert

Laura A. Mertens, Jeffrey A. Manion, Kinetik der Isopropanolzersetzung und Reaktion mit H‐Atomen aus Stoßrohrexperimenten und Geschwindigkeitskonstantenoptimierung unter Verwendung der Methode der Unsicherheitsminimierung unter Verwendung polynomialer Chaoserweiterungen (MUM‐PCE), International Journal of Chemical Kinetics, 10.1002 /kin.21428, 53, 1, (95-126), (2020).

Wiley Online-Bibliothek

Pablo Ruiz, Jairo Quijano, Computational study of the thermal decomposition of some oxypropenes, Journal of Molecular Modeling, 10.1007/s00894-020-04530-1, 26, 10, (2020).

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